1 露點(diǎn)儀是建立在可靠的理論基礎(chǔ)之上,具有準(zhǔn)確度高,測量范圍寬的特點(diǎn),其準(zhǔn)確度僅次于重量法濕度計(jì)。它不僅是一種工作儀器,而且也是長期以來普遍采用的標(biāo)準(zhǔn)儀器。露點(diǎn)儀廣泛用于工業(yè)過程和實(shí)驗(yàn)室的濕度測量與控制,以及氣象學(xué)中的探空測量等,在現(xiàn)代濕度測量技術(shù)中占有相當(dāng)重要的位置。氣體露點(diǎn)溫度是氣體常用的濕度表示方法之一。其定義為,用等壓冷卻的方法使氣體中的水蒸汽冷卻至凝聚相出現(xiàn),或通過控制冷面的溫度,使氣
體中的水蒸汽與鏡面露層的平展表面呈熱力學(xué)平衡狀態(tài),準(zhǔn)確地測出此時(shí)的溫度,即為該氣體露點(diǎn)溫度,露點(diǎn)法是一種的測量方法。
2冷鏡式露點(diǎn)儀簡介
露點(diǎn)儀的種類繁多,由于冷卻的方式、露點(diǎn)檢測的方法各不相同,目前上的精密露點(diǎn)儀主要采用光電檢測熱電制冷鏡面的冷凝式露點(diǎn)儀。這種露點(diǎn)儀主要由三部分組成:
a)高重復(fù)性的鏡面控溫伺服機(jī)構(gòu);
b)準(zhǔn)確地測量鏡面溫度的溫度測量系統(tǒng);
c)判斷鏡面上生成的是霜還是露的裝置。
如圖1所示,露點(diǎn)儀工作過程基本是:被測量氣體通過露點(diǎn)測量室掠過鏡面,當(dāng)鏡面溫度高于該氣體的露點(diǎn)溫度時(shí),鏡面呈干燥狀態(tài),此時(shí)發(fā)光二極管發(fā)出的光照在鏡面上,幾乎*反射,由光電傳感器感應(yīng)到并輸出光電信號,經(jīng)控制回路比較、放大,半導(dǎo)體制冷器(由一級或數(shù)級Peltier元件組成),對鏡面制冷。當(dāng)鏡面溫度降至樣氣的露點(diǎn)溫度時(shí),鏡面上開始結(jié)露(或霜),光照在鏡面上出現(xiàn)漫反射,光電傳感器感應(yīng)到的反射光信號隨之減弱。此變化經(jīng)控制回路比較、放大后調(diào)節(jié)熱電泵激勵(lì),使其制熱功率增大,這樣通過自動控制使冷鏡面上的露(或霜)與氣體中的水蒸氣呈相平衡狀態(tài)。此時(shí),通過露霜檢測裝置,可以判斷鏡面上的冷凝物是液態(tài)的露還是固態(tài)的霜;鏡面溫度由一貼在冷鏡面下方的精密溫度傳感器感應(yīng),準(zhǔn)確測量出鏡面的溫度(即露或霜層的溫度),從而獲得氣體的露點(diǎn)(或霜點(diǎn))溫度。
烏拉爾效應(yīng)影響因素分析
在露點(diǎn)測量中,鏡面污染是一個(gè)突出問題,其影響主要表現(xiàn)在兩個(gè)方面:一是烏拉爾效應(yīng),二是改變鏡面本底散射水平。烏拉爾效應(yīng)是由水溶性物質(zhì)造成的。如果被測氣體中攜帶這種物質(zhì)(一般是可溶性物質(zhì)),則提前結(jié)露,使測量結(jié)果產(chǎn)生正偏差。若污染物是不溶于水的微粒,如灰塵等,則會增加本底的散射水平,從而使光電露點(diǎn)儀發(fā)生零點(diǎn)漂移。此外,一些沸點(diǎn)比水低的容易冷凝的物質(zhì)的蒸汽,也將對露點(diǎn)的測量產(chǎn)生干擾。烏拉爾效應(yīng)是指鏡面上存在水溶性物質(zhì)時(shí),體系的平衡水汽壓低于純水時(shí)的飽和水汽壓。這些水溶性物質(zhì)可以是鏡面上固有的,或者是被測氣體中含有的。根據(jù)烏拉爾定律,溶液平衡水汽壓的降低與溶液濃度成正比,即
Δe=eW
·X (5)
式中:X——— 為溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù);Δe———溶液平衡
水汽壓的降低值,hPa;eW
———純水平面的飽和水汽
壓,hPa。
根據(jù)烏拉爾效應(yīng)可以解釋為什么在達(dá)到被測氣體的露點(diǎn)溫度之前會有早期冷凝現(xiàn)象發(fā)生。鏡面表層由于清洗不干凈或使用時(shí)環(huán)境的污染,常有一些可溶性雜質(zhì)。而只有當(dāng)鏡面上露層與氣體中水蒸氣達(dá)到平衡時(shí),測出的溫度才是露點(diǎn)溫度。而這種氣、液的兩相平衡是一種動態(tài)平衡,即單位時(shí)間內(nèi)從液相蒸發(fā)到氣相的分子數(shù)等于從氣相凝結(jié)到液相的分子數(shù)。當(dāng)溶劑(水)中溶解了難揮發(fā)的溶質(zhì)時(shí),其表面不均勻地被溶質(zhì)的粒子占據(jù),所以單位時(shí)間從鏡面上的溶液中蒸發(fā)出的分子數(shù)則比純水中蒸發(fā)出的分子數(shù)要少。此種情況下若達(dá)到相平衡,則鏡面上
溶液的蒸汽壓低于純水的蒸汽壓,而此時(shí)露點(diǎn)溫度與蒸汽壓是一一對應(yīng)的。根據(jù)拉烏爾定律,溶液的露點(diǎn)溫度比實(shí)際(純水)要高,且升高量與溶質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)成正比;若要使這種影響小于0.11℃,則要求可溶性雜質(zhì)的摩爾分?jǐn)?shù)小于0.62%。在0℃以下鏡面上結(jié)霜時(shí)由于雜質(zhì)與霜不能互溶,此時(shí)影響可忽略。4.2 減少烏拉爾效應(yīng)的措施減少烏拉爾效應(yīng)的措施有:
(1)由于鏡面上不同厚度的露層對光的反射或散射的程度不同,可利用光路來檢測露層厚度,因?yàn)槁秾雍穸认鄬ψ兒駮r(shí)雜質(zhì)濃度便會降低,可減小雜質(zhì)影響;
(2)具有鏡面自清洗功能的露點(diǎn)儀,可通過對鏡面的適度清洗,減低或消除雜質(zhì)的影響。
此外,鏡面也常會有一些不溶于水的微粒(如灰塵等)會增加鏡面本底散射水平,使露點(diǎn)儀發(fā)生零點(diǎn)漂移。解決這種影響的方法:在測量前,先給鏡面深度制冷,然后升溫,再降溫,直至達(dá)到露點(diǎn)。對于氣體中的沸點(diǎn)較高的微粒,此種方法不起作用。
3 過冷水對測量精度的影響
過冷水影響因素分析
當(dāng)溫度高于0℃時(shí),水只能以一種穩(wěn)定的熱力學(xué)狀態(tài)存在,它可以是氣體,即水蒸氣;同時(shí)水蒸氣也可冷凝成水,即結(jié)露。當(dāng)溫度不超過0℃時(shí),水除了可以呈氣態(tài)和固態(tài)外,還存在第三種熱力學(xué)狀態(tài)—過冷水。而在(-40~0)℃范圍內(nèi),過冷水現(xiàn)象普遍存在。鏡面狀態(tài)、露層性質(zhì)及結(jié)構(gòu)對提高測量準(zhǔn)確度十分重要。露滴形成的基本條件是有一個(gè)憎水的拋
光表面和一定數(shù)量的露核(表面上的微小固體粒子)及表面上的微小裂痕等。當(dāng)氣體中水蒸氣接近飽和時(shí),露滴開始形成并在表面孤立地生長;在此過程中,相鄰露滴逐漸縮小距離,直至互相接觸而結(jié)合。隨著溫度的降低,被測氣體中的水蒸氣接近飽和狀態(tài),水分子由于引力被吸附在鏡面上,形成一層薄水膜,這是形成露的階段。當(dāng)溫度逐漸下降時(shí),水膜的厚度逐漸增加,這是形成露的第二階段。此時(shí),冷卻表面的任何不穩(wěn)定因素都會使水膜聚成
液滴(如鏡面上的微小傷痕)。隨著鏡面溫度的進(jìn)一步下降,不斷生長且分布不規(guī)則的露滴形成露層并很快在表面上擴(kuò)散。此時(shí),液-氣或固-氣平衡,即達(dá)到露點(diǎn)(或霜點(diǎn))。一定條件下,水蒸氣達(dá)到飽和時(shí),液相仍不出現(xiàn),或是水在零度以下仍不結(jié)冰,這種現(xiàn)象稱為“過飽和”或“過冷”。對于結(jié)露(或霜)過程來說,出現(xiàn)此現(xiàn)象往往是由于被測氣體和
鏡面很干凈,以致缺少足夠數(shù)量的露核而引起的。另外,在低溫測量時(shí),由于冰的結(jié)晶過程比較慢,往往到達(dá)霜點(diǎn)溫度時(shí)霜層還未出現(xiàn)。當(dāng)溫度繼續(xù)降低時(shí),水汽開始結(jié)露,在過冷水狀態(tài)下很快形成露層,但此時(shí)的蒸汽壓不是冰的飽和蒸汽壓而是過冷水的飽和蒸汽壓。當(dāng)露點(diǎn)儀鏡面溫度低于0℃而鏡面上凝結(jié)的是露而不是霜時(shí),雖然此時(shí)實(shí)測到的是露點(diǎn)溫度,但露點(diǎn)儀仍把它當(dāng)作霜點(diǎn)溫度來處理。因此,這時(shí)測得的濕度值不正確。由于過冷現(xiàn)象,濕度測量的誤差有時(shí)高達(dá)幾度,在-10℃時(shí)誤差大可達(dá)1℃左右,-20℃時(shí)誤差大可達(dá)2℃左右,在-30℃時(shí)誤差大可達(dá)3℃左右。
3.2 減少過冷水因素影響的措施
減少過冷水影響的措施有:
(1)可對鏡面進(jìn)行反復(fù)加熱和冷卻,當(dāng)鏡面逐漸升溫時(shí),水層會逐漸蒸發(fā);
(2)可在傳感器上加裝顯微鏡來判斷此過程,如發(fā)現(xiàn)過冷水可對鏡面加熱使水層消失;
(3)利用過冷水的蒸汽壓數(shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算,對結(jié)果進(jìn)行修正。
6 結(jié)束語
從冷鏡式露點(diǎn)儀原理分析入手,進(jìn)而提出了影響這種露點(diǎn)儀測量的三大影響因素,然后逐一對這些影響因素進(jìn)行分析,并提出了減少這些影響因素的措施,對冷鏡式露點(diǎn)儀的測量和使用具有指導(dǎo)意義。
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